熔融溫度和結(jié)晶溫度的DTA或DSC測定法

由試樣DTA或DSC曲線的熔融吸熱峰和結(jié)晶放熱峰可確定各自的轉(zhuǎn)變溫度。為消除熱歷史的影響，并考慮到在升、降溫過程過熱、過冷和再結(jié)晶等的作用，實驗可按如下規(guī)程進(jìn)行。

(1)測定前將試料在溫度(23士2)℃、相對濕度(50士5)％放置24h以上，進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)。

(2)稱約10mg試樣(準(zhǔn)確至0.1mg)，試料含有大量填充劑時，被測物量應(yīng)有5mg。試樣應(yīng)具有代表性。

(3)將經(jīng)狀態(tài)調(diào)節(jié)后的試樣放入DSC或DTA裝置的容器中，升溫到比熔融峰終止時溫度高約30℃的溫度熔融，在該溫度保持10min后，以5℃/min或10℃/min的降溫速率冷卻到比出現(xiàn)轉(zhuǎn)變峰至少低約50℃的溫度。

(4)測定熔融溫度與結(jié)晶溫度。

①熔融溫度的測定:首先要在比熔融溫度低約100℃的溫度使裝置保持到穩(wěn)定之后，以0℃/min的升溫速率加熱到比熔融終止時的溫度高約30℃，記錄DTA或DSC曲線。按上述(3)測定熔融溫度時，在進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)后應(yīng)立即使裝置穩(wěn)定下來，以10℃/min的升溫速率加熱到熔融峰以上約30℃的溫度，記錄DTA或DSC曲線。

②結(jié)晶溫度的測定:按上述操作加熱到比熔融峰終止時溫度高約30℃的溫度，在該溫度保持10min后，以5℃/min或10℃/min的降溫速率冷卻到比結(jié)晶峰終止時溫度低約50℃的溫度，記錄DTA或DSC曲線。另外，當(dāng)結(jié)晶緩慢持續(xù)進(jìn)行，結(jié)晶峰低溫側(cè)的基線難以決定時，可結(jié)束實驗。

儀器靈敏度調(diào)節(jié)到可記錄整個DTA或DSC曲線，峰高要居記錄紙滿刻度25％以上。氮氣流量在10～50ml/min范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定，并保持不變。

(5)熔融溫度和結(jié)晶溫度的讀取方法(見圖4-9和圖4-10)。

①熔融溫度的求法:熔融峰溫(Tpm)取熔融峰頂溫度;外推熔融起始溫度(Tm)是取低溫側(cè)基線向高溫側(cè)延長的直線和通過熔融峰低溫側(cè)曲線斜率最大點所引切線的交點的溫度;外推熔融終止溫度(Tem)是取高溫側(cè)基線向低溫側(cè)延長的直線和通過熔融峰高溫側(cè)曲線斜率最大點所引切線的交點溫度。呈現(xiàn)兩個以上獨立的熔融峰時，求出各自的Tpm、Tim和Tem。另外，熔融緩慢發(fā)生，熔融峰低溫側(cè)的基線難于決定時，也可不求出Tim。

②結(jié)晶溫度的求法:結(jié)晶峰溫(T)取結(jié)晶峰頂溫度;外推結(jié)晶起始溫度(T)取高溫側(cè)基線向低溫側(cè)延長的直線和通過結(jié)晶峰高溫側(cè)曲線斜率最大點所引的切線的交點溫度外推結(jié)晶終止溫度(T)取低溫側(cè)基線向高溫側(cè)延長的直線和通過結(jié)晶峰低溫側(cè)曲線斜率最大點所引起切線的交點溫度。呈現(xiàn)兩個以上的獨立結(jié)晶峰時，則求出各自峰的Tpc、Tic和Tec。另外，存在兩個以上重疊峰時，則求出Tic、若干個Tpc和Tec。再有，結(jié)晶緩慢持續(xù)發(fā)生，結(jié)晶峰低溫側(cè)的基線難以決定時，也可不求出Tec。